更新時(shí)間:2016-09-02,發(fā)布者:淏園網(wǎng),瀏覽人數(shù):
近年來(lái),隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,環(huán)境的惡化,對(duì)凈水技術(shù)的要求越來(lái)越高,尋找高效、經(jīng)濟(jì)、可持續(xù)的污水處理方法已經(jīng)迫在眉睫。膜生物反應(yīng)器處理效率高、占地面積小,于20世紀(jì)90年代被國(guó)內(nèi)研究者們關(guān)注,研究發(fā)展至今已經(jīng)成功應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)。但是膜生物反應(yīng)器的廣泛應(yīng)用仍受其脫氮效果不理想、膜污染嚴(yán)重和運(yùn)行成本高等因素限制。與此同時(shí),生物膜法具有運(yùn)行穩(wěn)定、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)、剩余污泥少、無(wú)污泥膨脹、還有一定的硝化反硝化功能等優(yōu)點(diǎn),因此在生活污水和某些工業(yè)廢水的處理中得到了廣泛的應(yīng)用。
復(fù)合式膜生物反應(yīng)器是將傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器與生物膜法結(jié)合的新型廢水處理工藝。該工藝結(jié)合了兩者優(yōu)點(diǎn),增強(qiáng)了傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器的處理效果,減少了剩余污泥產(chǎn)量,有效緩解了膜污染現(xiàn)象,并為反應(yīng)器內(nèi)的同步硝化反硝化(SND)過(guò)程提供了更有利的條件。目前,復(fù)合式膜生物反應(yīng)器還處于實(shí)驗(yàn)研究階段,國(guó)內(nèi)外關(guān)于這類生物反應(yīng)器的研究報(bào)道并不多。鑒于此,筆者從復(fù)合式膜生物反應(yīng)器的構(gòu)成、工作原理、處理效果、分類和應(yīng)用領(lǐng)域幾個(gè)方面對(duì)復(fù)合式膜生物反應(yīng)器進(jìn)行介紹,并在此基礎(chǔ)上指出該工藝的不足和應(yīng)用前景。
1 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器的構(gòu)成
1.1 膜生物反應(yīng)器
膜生物反應(yīng)器是將活性污泥法與膜分離技術(shù)有機(jī)結(jié)合的一種高效凈水工藝,能在維持較高的污泥濃度條件下,實(shí)現(xiàn)SRT與HRT的分離。除此之外,還具有產(chǎn)泥量少、無(wú)污泥膨脹、占地面積小、操作管理方便等優(yōu)點(diǎn)。目前,膜生物反應(yīng)器在國(guó)內(nèi)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于化工、電子、輕工、紡織、冶金、食品、石油化工等領(lǐng)域的廢水處理。
1.2 生物膜法
生物膜法是利用附著生長(zhǎng)于某些固體物表面的微生物(即生物膜)進(jìn)行有機(jī)污水處理的方法。生物膜是由高度密集的好氧菌、厭氧菌、兼性菌、真菌、原生動(dòng)物以及藻類等組成的生態(tài)系統(tǒng),其附著的固體介質(zhì)稱為濾料或載體。生物膜法主要有生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤(pán)、生物接觸氧化、生物流化床等工藝形式,目前已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域的廢水處理中。
1.3 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器
復(fù)合式膜生物反應(yīng)器是在傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器中投加填料作為微生物附著生長(zhǎng)的載體,懸浮生長(zhǎng)的活性污泥和附著生長(zhǎng)的生物膜共同承擔(dān)去除污水中有機(jī)污染物的作用。該工藝對(duì)污染物的去除主要是靠微生物完成,膜組件的作用是截留懸浮微生物和大分子有機(jī)物,實(shí)現(xiàn)HRT與SRT的分離。廢水中污染物的去除有3種途徑:(1)活性污泥對(duì)污染物的分解與利用;(2)生物膜對(duì)污染物的降解與循環(huán);(3)膜組件對(duì)大分子污染物的截留作用。復(fù)合式膜生物反應(yīng)器在國(guó)內(nèi)外研究時(shí)間較短,仍停留在實(shí)驗(yàn)階段,很多方面還有待進(jìn)一步研究。
2 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器工作原理與性能
2.1 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器工作原理
復(fù)合式膜生物反應(yīng)器是將生物載體添加到傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器內(nèi),形成生物膜和活性污泥共存的生化池。廢水進(jìn)入生化池后,水中的污染物被活性污泥和生物膜分解利用。通過(guò)曝氣為生物過(guò)程提供溶解氧,同時(shí)為填料的流動(dòng)提供流化動(dòng)力。有機(jī)質(zhì)在微生物同化作用下合成為細(xì)胞組織或氧化分解為二氧化碳;氨氮先在活性污泥與生物膜表層進(jìn)行硝化,產(chǎn)生的硝態(tài)氮或者亞硝態(tài)氮擴(kuò)散至生物膜或活性污泥菌膠團(tuán)內(nèi)部進(jìn)行反硝化(主要是生物膜)變成氮?dú)庖萆ⅰI貎?nèi)相比于傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器具有更豐富的微生物種類,除了活性污泥中的碳化菌、硝化菌、反硝化菌之外,在生物膜上還存在原生動(dòng)物、后生動(dòng)物和微生物捕食者,這些生物的存在有效控制了污泥產(chǎn)量。
2.2 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器性能
2.2.1 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器脫碳效果
復(fù)合式膜生物反應(yīng)器不僅具有高微生物濃度,而且包含豐富的微生物種類,大量研究表明其對(duì)有機(jī)質(zhì)的去除效果比傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器要好。林紅軍等研究表明,傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)對(duì)有機(jī)質(zhì)的去除率可以達(dá)到90%以上,且其半飽和常數(shù)比傳統(tǒng)活性污泥法高一個(gè)數(shù)量級(jí),說(shuō)明其對(duì)有機(jī)質(zhì)的降解效率極高。劉強(qiáng)等將復(fù)合式膜生物反應(yīng)器與傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器進(jìn)行對(duì)比研究,發(fā)現(xiàn)復(fù)合式膜生物反應(yīng)器對(duì)COD、BOD5的去除率分別比傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器高4.6%、3.8%。Shuai Yang等對(duì)移動(dòng)床膜生物反應(yīng)器處理人工配水做研究,發(fā)現(xiàn)其對(duì)COD去除率達(dá)到96.2%,高于傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器,說(shuō)明復(fù)合式膜生物反應(yīng)器具有極好的去除有機(jī)污染物的能力。
2.2.2 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器脫氮效果
復(fù)合式膜生物反應(yīng)器具有懸浮式和附著式微生物,有較好的脫氮效果。這是因?yàn)橄趸钱愷B(yǎng)菌,在傳統(tǒng)復(fù)合式膜生物反應(yīng)器中,與碳化菌競(jìng)爭(zhēng)處于劣勢(shì);而在復(fù)合式膜生物反應(yīng)器中,填料的加入增加了生物量和生物種類,有利于世代周期較長(zhǎng)的硝化菌生長(zhǎng)。另外,生物膜的存在為生化池內(nèi)部分微生物提供了缺氧和厭氧環(huán)境,從而可以實(shí)現(xiàn)SND過(guò)程。如此一來(lái),復(fù)合式膜生物反應(yīng)器不僅能增強(qiáng)脫氮效果,還能節(jié)約能耗。研究表明,復(fù)合式膜生物反應(yīng)器對(duì)氨氮的去除效果極好,去除率基本都在90%以上。對(duì)于不同的水質(zhì),因受到碳氮比的影響,其對(duì)TN的去除效果有較大的差別,但其去除效果均優(yōu)于傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器。M. Paetkau等用復(fù)合式膜生物反應(yīng)器處理人工配水,發(fā)現(xiàn)其對(duì)TN的去除達(dá)到80%,其中有48%是通過(guò)SND過(guò)程去除,余下的氮素為微生物的代謝需要所利用或通過(guò)排放剩余活性污泥去除。而在同等條件下,傳統(tǒng)MBR對(duì)TN的去除率只達(dá)到31%。劉強(qiáng)等〔11〕對(duì)復(fù)合式膜生物反應(yīng)器處理城市生活污水過(guò)程進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)其對(duì)TN的去除率達(dá)到50.9%,比傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器高13.8%。這一結(jié)果不僅出現(xiàn)在小試實(shí)驗(yàn)中,謝富強(qiáng)等采用復(fù)合式與一體式膜生物反應(yīng)器處理生活污水的中試實(shí)驗(yàn)對(duì)比研究,發(fā)現(xiàn)在同等條件下,復(fù)合式膜生物反應(yīng)器比一體式(傳統(tǒng))膜生物反應(yīng)器對(duì)TN的去除率高10%。
2.2.3 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器除磷效果
生物法除磷主要是通過(guò)聚磷菌一類的微生物超量吸磷,以聚合體儲(chǔ)存在細(xì)菌體內(nèi),形成高磷污泥,最后作為剩余污泥排出系統(tǒng),從而達(dá)到除磷目的;因而泥齡短、產(chǎn)泥量高的系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)較高的除磷效果。MBR系統(tǒng)一般污泥齡長(zhǎng)、產(chǎn)泥量低,因此從理論上講MBR的除磷效果不是很理想。李旭東等對(duì)間歇曝氣膜生物反應(yīng)器除磷效果進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)在不排泥的條件下其對(duì)COD、氨氮和TN的去除率分別可以達(dá)到90%、100%和80%,但是對(duì)磷幾乎沒(méi)有去除,與理論的除磷效果相一致。
同樣,復(fù)合式膜生物反應(yīng)器除磷效果也不理想,但是將復(fù)合式膜生物反應(yīng)器與其他生物除磷工藝或化學(xué)除磷方法相結(jié)合,也能達(dá)到理想的除磷效果。李亞峰等采用UCT工藝的復(fù)合式MBR系統(tǒng)進(jìn)行脫氮除磷實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)該組合工藝對(duì)TP的去除率可達(dá)到86.68%,出水TP為0.71 mg/L,滿足一級(jí)B標(biāo)準(zhǔn)(1.0 mg/L)。
2.2.4 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器膜污染控制
膜污染在膜生物反應(yīng)器的運(yùn)行過(guò)程中是不可避免的,是阻礙MBR工藝廣泛使用的主要限制性因素,決定了反應(yīng)器中膜的使用壽命,也影響反應(yīng)器的穩(wěn)定運(yùn)行。目前研究者們一致認(rèn)為料液中的SMP(溶解性微生物產(chǎn)物)和EPS(胞外聚合物)是影響膜污染的主要原因,EPS含量越高,膜污染越嚴(yán)重。張愛(ài)寧等研究了復(fù)合式膜生物反應(yīng)器中EPS分布特征與膜污染之間的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)器混合液中松散態(tài)EPS(LB-EPS) 和固著態(tài)EPS(TB-EPS)都隨著運(yùn)行時(shí)間的增加而增加,并且與跨膜壓差(TMP)的變化存在較強(qiáng)的線性相關(guān)關(guān)系(R2=0.89),EPS 與表征膜污染程度的TMP 明顯相關(guān)(R2=0.91)。
近幾年,一些文獻(xiàn)介紹了關(guān)于復(fù)合式膜生物反應(yīng)器與傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器膜污染的對(duì)比研究,Jin Hu等對(duì)膜生物反應(yīng)器添加填料與膜污染的直接關(guān)系做了細(xì)致的探討,結(jié)果表明填料的加入使得反應(yīng)器內(nèi)EPS含量降低到76%,并且隨著填料投加比例的增加,EPS含量還會(huì)降低,產(chǎn)生這一結(jié)果的原因是填料的加入引起微生物活性的增加。Fei Yang等對(duì)不同配置的復(fù)合式膜生物反應(yīng)器與傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器處理混合廢水,對(duì)膜污染狀況進(jìn)行對(duì)比研究,所得結(jié)論與上述觀點(diǎn)一致。
3 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器分類介紹
復(fù)合式膜生物反應(yīng)器的具體運(yùn)行形式有很多種,根據(jù)填料的安裝方式大致可以分為流化床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器與固定床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器。流化床膜生物反應(yīng)器中填料密度與水相近,且不固定,可以隨著氣液流在反應(yīng)器內(nèi)流動(dòng)或者移動(dòng),代表性填料有蜂窩填料、硅藻土、活性碳等。固定床膜生物反應(yīng)器中填料被固定安裝在生化反應(yīng)池內(nèi),其代表性填料有軟性填料、半軟性填料及復(fù)合填料等,也有使用固定安裝的蜂窩填料。
3.1 流化床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器
流化床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器中以研究蜂窩填料居多,填料的加入對(duì)系統(tǒng)去除污染物效果和膜污染速率有影響。P. Reboleiro-Rivas等對(duì)移動(dòng)床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器處理生活污水效果進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)填料填充比例與水力停留時(shí)間的增加均能促進(jìn)系統(tǒng)對(duì)有機(jī)污染物的去除。Shuai Yang等在研究中發(fā)現(xiàn),移動(dòng)床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器在COD/TN=8.9,TN負(fù)荷為7.85 mg/L條件下,TN和NH4+-N去除率分別達(dá)到70.0%和80.0%。楊帥等在另一項(xiàng)關(guān)于移動(dòng)床膜生物反應(yīng)的研究中還發(fā)現(xiàn),控制DO在最佳條件下,系統(tǒng)對(duì)TN和氨氮的去除率分別可達(dá)到60%和100%。
流化床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器除了對(duì)污染物有很好的去除效果之外,對(duì)膜污染控制也起到很大作用。一是流化形式的填料在運(yùn)行的過(guò)程中會(huì)對(duì)膜表面產(chǎn)生碰撞,這樣可以避免污染物在膜表面沉積;二是填料的流動(dòng)形式會(huì)影響微生物的生長(zhǎng)方式,從而導(dǎo)致EPS特性的變化。Fei Yang 等對(duì)不同配置的復(fù)合式膜生物反應(yīng)器處理綜合廢水過(guò)程進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)器內(nèi)MLSS濃度與附著生長(zhǎng)微生物量的平衡關(guān)系,是控制系統(tǒng)膜污染的關(guān)鍵因素。
3.2 固定床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器
對(duì)于固定床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器的研究相對(duì)較少,Zhaobo Chen等對(duì)比研究多級(jí)循環(huán)復(fù)合式膜生物反應(yīng)器(由罐底至罐頂分段固定安裝蜂窩狀填料,并分段安裝膜組件)和傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器處理低強(qiáng)度綜合廢水過(guò)程,探究了SRT=30 d,HRT分別為20、16、12、8 h條件下的處理情況。在4個(gè)月的實(shí)驗(yàn)期內(nèi)COD的平均去除率分別為92.2%和85.3%,SS的平均去除率分別為93.8%和85%,NH4+-N平均去除率分別為84.1%和65.3%;并對(duì)反應(yīng)器內(nèi)活性污泥特性進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)這種安裝方式更有利于緩解膜污染。K. K. Ng等研究了固定床復(fù)合式膜生物反應(yīng)器去除有機(jī)物效果與膜污染特征,結(jié)果表明系統(tǒng)對(duì)COD的去除率在93%~98%內(nèi)波動(dòng),反應(yīng)池內(nèi)SMP的分子質(zhì)量有70%以上在100 Da以內(nèi),可以很大程度上減緩膜孔徑不小于0.036 μm的膜污染。
固定床填料有多種,除了將蜂窩狀填料固定外,T. T. Nguyen等還研究了用海綿作為填料進(jìn)行預(yù)處理的ST-MBR工藝處理生活污水,發(fā)現(xiàn)其對(duì)DOC的去除率達(dá)到95%,氨氮和磷酸鹽去除率分別為83.6%和75.5%,且實(shí)驗(yàn)過(guò)程中膜污染速率受生化池內(nèi)的MLSS濃度影響較大。
3.3 新型復(fù)合式膜生物反應(yīng)器
3.3.1 活性炭膜生物反應(yīng)器
活性炭是一種黑色多孔固體炭質(zhì),具有比表面積大,吸附性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。活性炭加入到膜生物反應(yīng)器內(nèi)既可以作為生物載體供微生物附著生長(zhǎng),同時(shí)也能吸附料液中大分子有機(jī)物,對(duì)難降解有機(jī)物的去除和膜污染的緩解都有一定作用。不過(guò)活性炭的過(guò)量添加也會(huì)加劇膜污染,因?yàn)榛钚蕴勘旧硪部赡軐?dǎo)致膜孔堵塞。Cong Ma等對(duì)以活性炭作為生物載體的復(fù)合式MBR在10 ℃條件下處理輕污染地表水實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)活性炭的加入有效控制了膜組件的不可逆污染,并對(duì)氨氮、DOC和UV254的去除率分別達(dá)到93%、75%和85%。Xueqing Li等對(duì)活性炭膜生物反應(yīng)器處理微量污染物做了詳細(xì)研究,發(fā)現(xiàn)在投加活性炭之前膜生物反應(yīng)器對(duì)磺胺甲惡唑的去除率為64%,對(duì)卡馬西平幾乎沒(méi)有去除,當(dāng)活性炭的投加量從0.1 g/L增加到1.0 g/L時(shí),系統(tǒng)對(duì)兩種物質(zhì)的去除率分別達(dá)到82%和92%,污染物去除率的提高主要是由于活性炭對(duì)污染物的吸附作用,使得一些難降解的有機(jī)物得到去除。L. N. Nguyen等對(duì)MBR-GAC設(shè)備去除疏水性和難降解微生物產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn),活性炭的加入使得MBR對(duì)疏水性和穩(wěn)定化學(xué)物質(zhì)的去除取得突破性進(jìn)展。
3.3.2 蠕蟲(chóng)膜生物反應(yīng)器
蠕蟲(chóng)膜生物反應(yīng)器的設(shè)計(jì)原理在于通過(guò)在生化池內(nèi)接種蠕蟲(chóng)延長(zhǎng)食物鏈,通過(guò)蠕蟲(chóng)對(duì)菌膠團(tuán)的吞噬,起到改善池內(nèi)料液特性和減少剩余污泥產(chǎn)量的作用。歷年來(lái)研究者們對(duì)蠕蟲(chóng)的接種方式做了大量嘗試,發(fā)現(xiàn)游離態(tài)接種蠕蟲(chóng)不易控制,其對(duì)原工藝的影響尚不明確。此后,Xuesong Guo等將蠕蟲(chóng)池與活性污泥池分開(kāi)培養(yǎng),發(fā)現(xiàn)剩余污泥減少了45%~60%。Yu Tian等對(duì)分離的蠕蟲(chóng)膜生物反應(yīng)器膜污染情況作了具體研究,發(fā)現(xiàn)蠕蟲(chóng)的加入導(dǎo)致料液中EPS含量大幅度減少,并能破壞EPS中的芳香類蛋白質(zhì)與色氨酸類蛋白質(zhì),對(duì)膜污染現(xiàn)象起到明顯的緩解作用。
4 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器處理不同廢水的應(yīng)用
目前,復(fù)合式膜生物反應(yīng)器的研究雖然只在實(shí)驗(yàn)室和中試階段,但是研究者們對(duì)該工藝處理不同廢水的嘗試從未間斷。復(fù)合式膜生物反應(yīng)器部分典型的研究報(bào)道如表 1所示。
表 1 復(fù)合式膜生物反應(yīng)器處理不同廢水的研究
廢水類型 | 膜組件特性 | 填料以及安裝形式 | 污染物去除效果 | 膜污染現(xiàn)象 |
生活污水 | 中空纖維膜,膜孔徑為0.2 μm | 移動(dòng)床懸浮蜂窩狀生物填料,填充比為50% | COD、氨氮、TN去除率分別在95%、98%、50%以上 | 運(yùn)行143 d后TMP達(dá)到20 kPa |
印染廢水 | 中空纖維膜 | 固定床聚酰胺彈性軟填料,填充比為30%~40% | COD、氨氮、色度去除率分別為95%、94%、93% | 運(yùn)行兩個(gè)多月,膜污染不嚴(yán)重,且污染主要源于膜外表面 |
制藥廢水 | 聚丙烯超濾膜,膜孔徑為0.02 μm | 懸浮聚氨酯泡沫填料,填充比為30% | COD、氨氮、TN去除率分別為98.2%、95%、40% | - |
垃圾滲濾液 | 中空纖維膜 | 固定安裝生物載體 | COD、氨氮、TN去除率分別為56.8%、98.4%、63.2% | 運(yùn)行1 a清洗兩次,膜通透性良好 |
食品廢水 | 聚偏二氟乙烯中空纖維微濾膜,膜孔徑0.036 μm | 固定生物球填料,填充比為55% | COD去除率為93%~98% | 運(yùn)行到第135 天時(shí),TMP 達(dá)到55 kPa |
造紙廢水 | 聚醚砜中空纖維膜,膜孔徑0.52 μm | 軟性填料,填充比為30% | COD去除率約為90.43% | 運(yùn)行近30 d后,膜污染產(chǎn)生的阻力是膜自身阻力的35.23 倍 |
5 結(jié)論與展望
復(fù)合式膜生物反應(yīng)器是一種將活性污泥法、接觸氧化法與膜分離技術(shù)有機(jī)結(jié)合的新型水處理工藝,對(duì)高負(fù)荷與難降解的有機(jī)污染物都有很好的去除效果,并且能降低活性污泥濃度、減少剩余污泥產(chǎn)量、減緩膜污染,受到研究工作者青睞。目前有關(guān)此類反應(yīng)器的研究已經(jīng)取得一定進(jìn)展,但總體來(lái)說(shuō)尚不夠深入和系統(tǒng)。筆者認(rèn)為,未來(lái)復(fù)合式膜生物反應(yīng)器的研究應(yīng)關(guān)注以下幾個(gè)方面:(1)依據(jù)各種填料特性,探討微生物不同填充方式的基質(zhì)降解動(dòng)力學(xué),深入探究填充方式與膜污染的關(guān)系;(2)關(guān)注微生物填充比例對(duì)基質(zhì)降解效率及膜污染的影響,優(yōu)化反應(yīng)器運(yùn)行參數(shù);(3)探索反應(yīng)器長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行工藝條件的實(shí)現(xiàn)及成本控制。